Электронная структура и реакционная способность гетероциклов механизм реакции электрофильной замеще


Таким образом, они являются, во-первых, ароматическими соединениями, во-вторых, основаниями, протонирующимися по неподеленной паре электронов. Как и бензол, пиридин можно представить в виде структур Кекуле Рис.

Наличие двух атом азота настолько снижает реакционную способность пиридина в реакциях электрофильного замещения, что в них вступаю только его производные.

Таким образом, пиридин сочетает свойства активного N-нуклеофила и существенно дезактивированного C-нуклеофила:. Рассмотрим реакцию электрофильного замещения водорода в бензоле. На след.

За счет локализации отрицательного заряда в пиридине на атоме азота и распределению положительного заряда на атомах углерода, пиридин относят к электронодефицитным соединениям, а значит для него менее характерны реакции электрофильного замещения, нежели для бензола.

Механизм этой реакции не установили. Образовавшиеся кристаллы отфильтровали, тщательно промыли водой и сушили на воздухе, из промывных вод экстрагировали метиленом хлористым.

Электронная структура и реакционная способность гетероциклов механизм реакции электрофильной замеще

Пиррол бромируется также очень легко. Таким образом, они являются, во-первых, ароматическими соединениями, во-вторых, основаниями, протонирующимися по неподеленной паре электронов. Имидазолы — пятичленные гетероциклические соединения с двумя гетероатомами, один из которых аналогичен гетероатому пиррола, а второй иминного типа, как в пиридине, то есть он связан двойной связью, имеет неподеленную пару электронов, которая расположена на орбитали, находящейся в плоскости гетероцикла и поэтому не участвующей в сопряжении.

Электронная структура и реакционная способность гетероциклов механизм реакции электрофильной замеще

Нарушение авторских прав. Издательство иностранной литературы, Москва, Отметим только, что при пониженной температуре реакция преимущественно идет по атому азота, а при нагревании — преимущественно по положению 2.

Ацильные же производные этих гетероциклов могут быть получены, однако, в условиях более мягких, чем используют при ацилирования производных бензола. Таким образом, реакционная способность в реакциях электрофильного замещения изменяется в последовательности: Нарушение авторских прав.

Цикл является практически плоским, из чего следует, что состояние гибридизации гетероатома близко к sp2. Нарушение авторских прав. Так в реакциях электрофильного замещения атаке подвергается не только нейтральная молекула, но и катион имидазолия.

Пиррол реагирует с уксусным ангидридом без катализатора с образованием 2- ацетилпиррола. Бромирование и хлорирование тиофена также происходит очень быстро и с приемлемым выходом может быть выделен только 2,5-дибромтиофен.

При попытке теоретически предсказать поведение атомов углерода в пиримидине можно сделать предположение, что для атомов углерода в положениях 2,4 и 6 пониженная электронная плотность, наблюдаемая нами при рассмотрении резонансных структур, будет способствовать нуклеофильной атаке, в то время как положение 5 будет более восприимчиво к электрофилам.

В реакциях электрофильного замещения в качестве замещаемого атома может выступать какой-либо другой атом или группа атомов электрофуг , а атакующей частицей является электрофил атом или группа атомов, заряженные положительно или имеющие дефицит электронной плотности.

Строение пиримидина подобно строению пиридина: При обработке этим реагентом тиофена и пиррола с высоким выходом образуются 2-нитропроизводные, в случае же фурана реакция завершается образованием продукта сопряженного присоединения — 5- ацетоксинитро-2,5-дигидрофурана, который превращается в 2-нитрофуран при взаимодействии с пиридином.

Реакции замещения — химические реакции, в которых одни функциональные группы, входящие в состав химического соединения, меняются на другие группы.

В связи с этим пиримидин можно сравнить с нитробензолом. Пиримидин и его производные. По реакционной способности в реакциях электрофильного замещения имидазолы уступают пятичленных циклам с одним гетероатомом вследствие того, что в составе их цикла присутствует гетероатом, не предоставляющий свою неподеленную пару в общую систему.

Атом азота, разумеется, кроме положительного мезомерного эффекта проявляет и отрицательный индуктивный эффект. Таким образом, реакционная способность в реакциях электрофильного замещения изменяется в последовательности: Образующийся 2-ацетилфуран более устойчив по отношению как к кислотам Льюиса, так и к протонным кислотам.

Реутов, А. При обработке пиррола, фурана и тиофена нитрующей смесью происходит осмоление.

Курц, К. Взаимодействие этих солей с алкилгалогенидами происходит довольно сложно: Отметим только, что при пониженной температуре реакция преимущественно идет по атому азота, а при нагревании — преимущественно по положению 2. Группа подобных циклов насчитывает гораздо больше представителей, чем , например, группа шестичленных, так как один атом цикла должен быть двухвалентным, и поэтому большее число гетероатомов может быт включено в такой цикл.

По формальным признакам эти соединения относятся к ароматическим, так как они представляют собой сопряженные циклические системы, в состав которых входит 6 электронов — 4 электрона диеновой системы — и пара электронов гетероатома. Бромирование и хлорирование тиофена также происходит очень быстро и с приемлемым выходом может быть выделен только 2,5-дибромтиофен.

Ацетилнитрат готовят взаимодействием уксусного ангидрида с безводной азотной кислотой. Механизм этой реакции не установили.

По отношению к электрофилам тиофен представляет меньшую реакционную способность, чем фуран, и гораздо меньшую, чем пиррол, но значительно более активен, чем бензол. Реутов, А. Растворитель отогнали на роторном испарителе, оставили сушиться на воздухе.

Теоретически можно предположить два альтернативных механизма. В связи с этим пиримидин можно сравнить с нитробензолом. Таким образом, его электронное влияние на реакционную способность определяется индуктивным эффектом и отрицательным эффектом сопряжения, уменьшающими электронную плотность в гетероцикле и, следовательно, снижающими реакционную способность по отношению к электрофилам.

Органическая химия. Образующийся 2-ацетилфуран более устойчив по отношению как к кислотам Льюиса, так и к протонным кислотам. Но при введение в кольцо активирующих заместителей, реакционная способность в реакциях электрофильного замещения значительно возрастает Рис.

Реутов, А.

Резонанс приводит к некоторой выравнен- ности длин связей в составе гетероцикла, что также говорит об определенной ароматичности системы. Затем осадок отфильтровани, промыли этанолом 2 раза по 40 мл и сушили на воздухе. Из-за своей повышенной ароматичности скорее вступает в реакции замещения и не подвержен столь быстрому раскрытию цикла под действием кислот, как фуран.

Если реакцию проводят в сильнокислых средах, то электрофильного замещения не происходит, так как катион дезактивирован к подобным атакам. Электрофильная атака по атомам углерода протекает довольно трудно, но приводит к образованию устойчивых продуктов замещения, термодинамически предпочтительных.

Имидазолы — пятичленные гетероциклические соединения с двумя гетероатомами, один из которых аналогичен гетероатому пиррола, а второй иминного типа, как в пиридине, то есть он связан двойной связью, имеет неподеленную пару электронов, которая расположена на орбитали, находящейся в плоскости гетероцикла и поэтому не участвующей в сопряжении.



Ванкор вахта секс
Порно видео на зеленом диване
Наступают на бедный член видео
Ебаныи пиздец
Занимались сексом в конце фильма
Читать далее...

<